Indicator(指示劑

• 用來指示某一種情況達到與否的物質，在滴定分析反應中就是用來指示滴定終點。可以由儀器中的電位計來代替。很多情況由於電位劑可以指示滴定終點，所以在某一種反應知道何者可以當作指示劑之前常運用電位計來尋找適合的指示劑。
• 指示劑的種類:
  • 依指示原理分
    • internal indicator(內部指示劑
    • external indicator(外部指示劑:偶氮分析法
    • Adsorption indicator(吸附指示劑
    • Extraction indicator(抽提指示劑
  • 依化學反應原理分
    • pH indicator(酸鹼指示劑
    • Complexometric indicator(錯合指示劑
    • Redox indicator(氧化還原指示劑
    • Zeta potential(Zeta電位

重點

• 滴定有分三種:
  • 直接滴定法
  • 間接滴定法
  • 反滴定(殘餘滴定)
    • 酸反滴定(反滴定過量酸)
    • 鹼反滴定(反滴定過量鹼)
• 酸的含量測定中所耗的標準鹼以介於30~40ml之間為佳
• 指示劑的條件
• 指示劑的選擇由當量點的pH值決定
  • 酸性常常用MO，其他酸性指示劑也要背:酸滴定、酸反滴定(先加過量酸)用酸性指示劑
  • 鹼性常常用PP，其他鹼性指示劑也要背:鹼滴定、鹼反滴定(先加過量鹼)用鹼性指示劑
• 酸鹼指示劑中每一種指示劑可以使用的pH範圍要記
• 每一種指示劑是由什麼顏色變成什麼顏色要背
• 在計算的時候要注意這題的當量是分子數、H+數還是電子數
  • Bromometry中一般的反應物前後每個碳的價數改變皆相同，所以用電子數算
  • Bromometry中水楊酸的反應物前後每個碳的價數改變不皆相同，所以不用電子數算，用分子數算
• 酸反滴定(反滴定過量酸)(只有ZnO:硫酸→氫氧化鈉是甲基橙 ,其他皆甲基紅和甲基紅-甲烯藍試液 )

例子

直接酸鹼滴定

• 硫酸標定:用一級標準碳酸鈉標定硫酸，指示劑為甲基橙時價數是2(紅→黃)、指示劑為酚酞時價數是1
• 氫氧化鈉標定:ㄧ級標準鄰苯二甲酸氫鉀，指示劑是酚酞(無色→紅色(石竹紅色))
• 氫氧化鈉滴定(NaOH會吸收空氣中的CO2而形成和Na2CO3、NaHCO3的混合物):硫酸，In先用酚酞再用甲基橙 (紅→黃)
• 碳酸氫鈉滴定:硫酸，In為甲基橙(紅→黃)
• 磷酸標定:氫氧化鈉，In為瑞香酚酞(黃→藍)
• aminophylline中的ethylenediamine滴定:用0.1N HCl直接滴定
• 有機酸滴定:氫氧化鈉
• 有機酸的鹼金屬鹽滴定:水楊酸鈉(M=160):中華藥典第五版用非水滴定法，若用酸滴定，指示劑溴酚藍
• 鹽酸滴定:氫氧化鈉，In為甲基紅 (黃→紅)
• 硼酸測定法(經右旋山梨醇前處理):氫氧化鈉，In為酚酞 (無色→紅色)
• 羥基測定法(經乙酸酐前處理):氫氧化鈉，In為酚酞(無色→紅色)

酸反滴定(反滴定過量酸)(只有ZnO:硫酸→氫氧化鈉是甲基橙 ,其他皆甲基紅和甲基紅-甲烯藍試液 )

• ZnO:硫酸→氫氧化鈉 甲基橙(紅→黃)
• 鎂乳(Mg(OH)2):中華藥典第五版用錯合物分析法，若要用酸滴定法:硫酸→氫氧化鈉 甲基紅 (黃→紅)
• 有機酸的鹼金屬鹽:中華藥典第五版用過氯酸的非水酸滴定，若要用酸滴定法(先經炙灼前處理成碳酸鹽):硫酸→氫氧化鈉 甲基紅-甲烯藍試液 (綠(藍)→灰→紫紅)
• 六次甲四胺(先加水前處理):硫酸→氫氧化鈉 甲基紅(黃→紅)

硼酸收集法

• 典型硼酸收集法
  • 氯化銨注射劑:氫氧化鈉→硫酸甲基紅(黃→紅)
• 凱氏氮含量測定法:氫氧化鈉→硫酸 甲基紅-甲烯藍試液(綠(藍)→灰→紫紅)

鹼反滴定(反滴定過量鹼)

• 乙醯水楊酸:氫氧化鈉→硫酸，指示劑是酚酞(無色→紅色)
• lactic acid
• 棉子油皂化價測定

無水滴定法

• 無水酸滴定法:結晶紫由紫菫色變成翠綠色
  • 過氯酸標定:一級標準鄰苯二甲酸氫鉀溶於酸性溶劑醋酸中以溶於醋酸中的過氯酸滴定，指示劑結晶紫
  • methacholine HCl:溶於醋酸，以溶於醋酸的過氯酸滴定，指示劑結晶紫
• 無水鹼滴定法:分析的酸較強時用瑞香酚藍；分析的酸較弱時用偶氮紫，兩者在滴定終點皆變成藍色
  • 甲醇鈉標定:DMF as solvent，一級標準苯甲酸，指示劑瑞香酚藍；
  • phenytoin:DMF as solvent，指示劑:偶氮紫
  • sulfonamide

沉澱法和錯合物滴定法

沉澱法

• Volhard滴定法:硫氰酸銨滴定Ag、Hg，In為鐵明礬(硫酸鐵銨)變紅色 PS只要滴定物為硫氰酸鹽者常常用鐵明礬(硫酸鐵銨)......等鐵鹽當做指示劑

• Mohr滴定法:AgNO3滴定Cl、Br、I....等鹵素(F以外).指示劑鉻酸鉀試液變紅色
• Fojans滴定法:AgNO3滴定Cl、Br、I....等鹵素(F以外).用吸附指示劑(3種)(帶負電)，吸附滴定反應的生成物而變色
• NaCl
  • 直接滴定(Mohr method):小量NaCl
  • 間接滴定(Volhard method):大量NaCl、優碘、Theophylline
• povidone-iodine中碘的含量(總碘量):先用Na2S2O3前處理成I-:過量AgNO3→NH4SCN 鐵明礬 as In
• aminophylline:
  • aminophyllinesuppository中的theophylline:錯合物滴定法 先加氨液形成茶鹼銀沉澱，酸化沉澱物使Ag+放出之後再以硫氰酸銨滴定，硫酸銨鐵 as In a=2
  • aminophyllinetab或是inj中的theophylline:錯合物滴定法反滴定 先加過量硝酸銀形成茶鹼銀沉澱，再以硫氰酸銨滴定過剩的銀離子，硫酸銨鐵 as In a=1
• theophylline:錯合物滴定法反滴定 先加過量硝酸銀形成茶鹼銀沉澱，再以硫氰酸銨滴定過剩的銀離子，硫酸銨鐵 as In a=2
• 四苯硼鈉滴定法:一級標準鄰苯二甲酸氫鉀 溴酚藍 as In, 氯仿 as 抽提指示劑 205(氯仿層由藍色→無色)

錯合物滴定法

• EDTA標定:ㄧ級標準碳酸鈣
• EDTA滴定法:
  • Ca++:指示劑:hydroxynaphthol(紅→藍)
  • Mg++:指示劑:EBT(紅→藍)
  • Zn++(pH=5):指示劑:pyridazonaphthol(黃→紫)
  • Bi+++:指示劑:dithizone，終點玫瑰紅色
  • Diphenylcarzone，終點紫色
• Hg(NO3)2滴定法:滴定CaNa2EDTA，In=diphenylcarbazone(→紫)
• 氯化鐵滴定法:測鹵素F硫氰酸鉀變成紅色 PS只要滴定物為鐵者常常用硫氰酸鹽當做指示劑

氧化還原滴定法&碘滴定法

氧化劑

• 過錳酸鉀法
  • 過氧化氫滴定
  • 蘋果酸滴定
  • 二氧化錳滴定
  • 二氧化鈦滴定
  • 釩酸銨滴定
  • 草酸標定
  • 亞硝酸鈉滴定
• 硫酸铈
  • 硫酸亞鐵滴定
• 2,6-dichlorophenol-indophenol(不需要指示劑，酸中紅；鹼中藍，滴定終點無色)
  • Vit C Inj Tab
• 碘量法(iodimetry):用I2，指示劑如果是直接碘量法則是澱粉液
  • Vit C 原料
  • 酒石酸鉀銻滴定(ㄊㄧˋ)
  • 砒霜標定
  • 甲硫胺酸滴定
  • methanamine碘量法反滴定:a=12
• 溴滴定法(bromometry):用Br2(但是因為Br2有毒，所以平時以KBrO3和KBr存放。要使用時再以相當量KBrO3和過量KBr 混合成溶液,此溶液(此溶液稱作Koppeschaar's Solution)酸化以後即放出Br2)
• 重鉻酸鉀
  • 硫代硫酸鈉標定
• 偶氮分析法:primary aromatic amine。starch as In，一級標準:sulfanilamide

還原劑

• 草酸
  • 過錳酸甲標定
• 砒霜
  • 硫酸铈標定
  • 碘液標定
  • 濃碘液滴定
• starch-KI T.S:
  • 看thyroid gland分析中Br2是否揮發乾淨了
  • 看亞硝酸分析法的滴定終點到了沒有
  • 終點顏色藍色
• 碘定法(iodometry):用KI，指示劑是澱粉液
  • SeS2—(發煙硝酸)→H2SeO3亞硒酸—→Se
  • 次氯酸滴定
  • halazone滴定
  • 硫酸銅滴定
  • 甲狀腺含量測定
  • 氧化鉛滴定
  • 甘露醇滴定:a=10
  • 有效氯
• Na2S2O3:一級標準K2Cr2O7
  • 有效碘:還原滴定法:或是直接用Na2S2O3標準溶液滴定povidone-iodine starch as In
  • povidone-iodine中碘的含量(總碘量):沉澱滴定法:先用Na2S2O3前處理成I-:過量AgNO3→NH4SCN 鐵明礬 as In
  • 總碘量百分比-有效碘百分比=碘離子百分比

費氏水滴定法

費氏試劑標定

• 費氏試劑標定(檢品水分含量在1%以下者):一級標準酒石酸鈉(Na2C4H4O6·2H2O)，不需要指示劑.先加費氏試劑直到甲醇(溶劑)變成滴定終點的顏色(消除溶劑中的水分)，再把一級標準酒石酸鈉(Na2C4H4O6·2H2O)，加到溶劑中滴定到變色為止
  • 水當量係數F=0.1566 *(一級標準酒石酸鈉(Na2C4H4O6·2H2O)mg數/費氏試劑ml數)
• 費氏試劑標定(檢品水分含量在1%以上者):二級標準已知水濃度之水-甲醇溶液 ，不需要指示劑.先加費氏試劑直到甲醇(溶劑)變成滴定終點的顏色(消除溶劑中的水分)，再把二級標準已知水濃度之水-甲醇溶液 加到溶劑中滴定到變色為止

直接滴定法

• 先加費氏試劑直到甲醇(溶劑)變成滴定終點的顏色(消除溶劑中的水分)，再把sample加到溶劑中滴定到變色為止

反滴定法

• 先加過量費氏試劑再用標準已知水濃度之水-甲醇溶液滴定

脂肪、脂肪油、蠟、香膠及樹脂等之常數

• 酸價:用KOH滴定。指示劑用酚酞
  • 松香酸價測定
• 皂化價:先加過量的KOH，再用HCl反滴定(不可以用H2SO4)。指示劑用酚酞
  • 棉子油皂化價測定
• 酯價:判斷黃蠟和白蠟中是否含有石蠟
  • 酸價和酯價同時考慮可以指出蠟中是否有松香和硬脂酸等雜物
  • 蜂蠟酯價測定
• 碘價
  • 橄欖油碘價測定
• 羥價
  • cethyl alcohol鯨蠟醇羥價測定
• 乙醯價
  • hydroxy fatty acid
    • 羥硬脂酸乙醯價測定
    • 氫化蓖麻油乙醯價測定

揮發油

• 醇製氫氧化鉀標定
• 醛類揮發油:
  • 苯甲醛含量測定法:benzaldehyde 溴酚藍
  • 桂皮醛含量測定法
  • 檸檬醛含量測定法
• 酮
  • 藏茴香酮含量測定法
  • 樟腦含量測定法
• 酚
  • 丁香油酚含量測定法
• 生藥中揮發油含量測定:用蒸餾法
• 薄菏醑劑薄菏腦含量測定:用鹽析法

生物鹼

• 標準鹼反滴定:甲基紅 as In

總抽提法

• 癲茄葉總生物鹼測定
• 癲茄浸膏總生物鹼測定
• 癲茄流浸膏總生物鹼測定
• 癲茄酊劑總生物鹼測定

分液法(Aliquot method)

• 吐根醚溶性生物鹼含量測定

製劑中生物鹼含量測定

• aminophylline:
  • aminophyllinesuppository中的theophylline:錯合物滴定法 先加氨液形成茶鹼銀沉澱，酸化沉澱物使Ag+放出之後再以硫氰酸銨滴定，硫酸銨鐵 as In a=2
  • aminophyllinetab或是inj中的theophylline:錯合物滴定法反滴定 先加過量硝酸銀形成茶鹼銀沉澱，再以硫氰酸銨滴定過剩的銀離子，硫酸銨鐵 as In a=1
• theophylline:錯合物滴定法反滴定 先加過量硝酸銀形成茶鹼銀沉澱，再以硫氰酸銨滴定過剩的銀離子，硫酸銨鐵 as In a=2

特殊分析法

• morphine

其他

• 變色酸試液:若有甲醛存在會變成紫菫色